对氨基苯胂酸

1、 由对硝基苯胂酸经还原而得。用硫酸调节对硝基苯胂酸溶液的pH值为2.8-3.2。先将1/3体积的对硝基苯胂酸溶液加入反应锅，在搅拌下加铁粉和食盐，并加热至100℃，保温10-15min，达终点时pH为9以上。在95-100℃，0.5h内将其余2/3体积的对硝基苯胂酸溶液加入，继续在100℃保温40-50min，终点时pH为9以上。加入液碱，放置3h以上。过滤，滤液用硫酸调节pH值至4.5。加活性炭，在50-90℃脱色过滤，滤液用硫酸调节使pH为2.8-3.2，冷却至10℃。过滤、洗涤，得对氨基苯胂酸。工业生产以苯胺和五氧化二钾为原料，产品纯度98.5%以上。

2、 (1)以苯胺和五氧化二胂为原料合成。（2）以苯胺和胂酸反应，先生成苯胺胂酸盐，然后脱水、重排得对氨基苯胂酸。将74.5g苯胺，四氯乙烯6.0g，升温至125℃加入EDTA0.5g，然后滴加砷酸水溶液36g，随砷酸的加入，产生的水溶剂共沸蒸出，反应温度逐渐升至175℃，此时反应趋于结束，继续回流1h停止反应。反应液冷却后用10%-15%的碱溶液调PH=9，然后于90℃下搅拌1h，分层后水层用活性炭脱色，水蒸气蒸馏脱溶剂。滤液用盐酸调PH=2，然后于104℃回流8h，水解完成后再调PH=2-2.5，静置过滤得粗品，母液可以循环利用。粗品用4倍的水溶解，加入活性炭，调PH=8，于100℃脱色30min趁热过滤。滤液调PH=3,静置析出产品。此法工艺路线简单，原料易得，但由于胂化反应活性底，副产物多，反应后处理步骤多，单程收率低。（3）以对硝基苯胺为原料，经重氮化、胂化（置换）和还原而得。将对硝基苯胺281.8g，工业盐酸352.8g加入反应器，于室温下搅拌，使充分成盐。冷却至0℃后滴加30%亚硝酸钠水溶液，控制温度不超过10℃，以淀粉-KI试纸检查重氮化反应终点。将323gAsO3和30%的硝酸钠溶液在反应器中升温搅拌，使其完全溶解，并沸腾0.5h。冷却至10℃，加入几滴CuSO4溶液，然后在搅拌下缓缓加入重氮盐溶液反应生成硝基苯胂酸溶液，控制温度不超过30℃。用硫酸将对硝基苯胂酸溶液的PH调为2.8-3.2，加入328.1g还原铁粉和140g食盐，加热至微回流（110℃）反应2h。稍降温后补加164g铁粉，于回流下反应至PH=9。反应结束（稍冷）后加入200g30%的NaOH溶液，放置5h后过滤。滤液用工业稀硫酸调节PH至4.5，加活性炭于80-90℃下脱色（20min）、过滤。滤液用硫酸调节PH至2.8-3.2冷却至10℃，过滤、洗涤得粗品。将粗品及少量抗氧化剂和8倍量的去离子水，加热溶解，加入少量医用活性炭回流脱色，趁热过滤、滤液冷却至5℃析出结晶，经过滤、干燥得成品。总收率52%（相对对硝基苯胺）。

4.胂酸加入氯苯在140℃搅拌，通入氮气到反应液层中，滴加苯胺升温至155℃，维持此温度反应，反应过程中蒸出的水、氯苯和苯胺的混合蒸气，反应12h。将上述反应液倒入氢氧化钠，真空蒸去氯苯和未反应的苯胺，蒸毕冷却，加入水混匀，静置冷却过滤，滤液用盐酸调ｐＨ＝4.5，搅拌冷却至室温，过滤得产物。