喹啉

1.喹啉可从煤焦油的洗油或萘油中提取。萘油馏分和洗油馏分用稀硫酸洗涤，得到硫酸喹啉盐基溶液，用蒸气蒸去除中性油等杂质，再用碱或氨分解。分离出来的粗喹啉及其同系物经脱水后，用高产蒸馏塔精馏，切取沸程为237.5-239.5℃的馏分段，可以得到含喹啉83%、异喹啉15%的粗喹啉。将粗喹啉用浓度为60%的磷酸水溶液处理，冷却后过滤，即得到喹啉磷酸盐结晶。用碱分解后，产品纯度为90%-92%。重复用磷酸处理、重结晶，可得纯度为98%-99%的喹啉。合成喹啉最有代表性的方法是斯克洛浦合成：用苯胺、甘油、硫酸和氧化剂（如硝基苯）一起加热，经环化脱氢而生成喹啉。

精制方法：粗产品中含有异喹啉和2-甲基喹啉等杂质，蒸馏两次后纯度可达93%(b.p. 237~238.2 ℃)，由于其中尚含有异喹啉，可加入少量盐酸，使异喹啉形成盐酸盐，于20℃过滤后，将滤液分馏可得纯度99%喹啉。此外，也可以利用喹啉与重铬酸形成的盐(2C9H7N-H2Cr2O7)溶解度小进行精制。其他的精制方法尚有：将重蒸馏过的喹啉用冰冷却，加入过量的盐酸形成盐酸盐。重氮化以除去苯胺，将溶液加热到60℃破坏重氮化合物。非碱性杂质用乙醚萃取除去。加碱使喹啉游离出，固体氢氧化钾干燥后减压分馏。

2.在硝基苯、硫酸亚铁和浓硫酸的存在下，苯胺与甘油反应可生成喹啉：

精品可用水蒸气蒸馏，然后用氢氧化钠脱水后再减压蒸馏即可。

将9.4mol甘油、2.3mol苯胺、1.4mol硝基苯、80g硫酸亚铁粉末和400ml浓硫酸混合均匀，慢慢加热至沸腾开始即停止加热，使其反应：

反应变缓和后，再加热沸腾5h。之后，冷却，加少量水进行水蒸气蒸馏以蒸出硝基苯，小心地用40%的氢氧化钠溶液调节溶液呈碱性，中和放出的热能使溶液沸腾，待稍缓和后，通入蒸汽，将喹啉全部蒸出，冷却后分出喹啉层，加入150ml浓硫酸，冷却至0～5℃，边搅拌边加入亚硝酸钠至淀粉 碘化钾试纸变蓝，然后，加热至不再产生大量气泡，采用水蒸气蒸馏赶尽全部挥发物，再用40%的氢氧化钠溶液调节溶液呈碱性，重复上述方法，将喹啉全部蒸出，如此得到的喹啉，用粒状氢氧化钠干燥，减压蒸馏，在1862Pa下收集110～114℃馏分，即可得成品喹啉。