邻甲基苄醇

1.制法：

邻甲苄基二甲基乙基溴化铵(3)：于装有搅拌器、回流冷凝器的反应瓶中，加入邻甲苄基二甲胺(2)29.8g，溴乙烷32.7g(0.3mol),无水乙醇40mL，加热回流1h。补加溴乙烷10.8g(0.1mol),继续回流反应3h。减压蒸出乙醇和未反应的溴乙烷。剩余加入300mL无水乙醚，过滤析出的固体，滤饼用乙醚洗涤，真空干燥，得化合物(3)47.5～49g，收率92%～95%。乙酸邻甲苄酯(4):于装有搅拌器的反应瓶中，加入化合物(3)38.7g（0.15mol），熔融过的醋酸钠24.6g(0.3mol),冰醋酸100mL，加热回流24h。冷至室温，倒入250mL水中，用碳酸氢钠84g中和。乙醚提取三次，合并乙醚层，依次饱和碳酸氢钠溶液、饱和食盐水洗涤，无水硫酸镁干燥。回收乙醚后减压蒸馏，收集119～121℃/2.0kPa或129～131℃/2.8kPa的馏分，得乙酸邻甲苄酯(4) 21.6～22.4g,收率88%～91%。邻甲基苄醇(1):于反应瓶中加入水50mL，氢氧化钠5g(0.12mol),上述化合物(4)16.4g（0.1mol），甲醇50mL,加热回流2h。冷却后加入50mL水，乙醚提取三次。合并乙醚层，水洗、饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥。回收乙醚后，加入石油醚50mL，冰盐浴冷冻。抽滤析出的固体，用冷的石油醚洗涤，干燥，得邻甲基苄醇(1)11.6～11.8g,收率95%～97%。