六溴苯

1.以发烟硫酸为溶剂的制法 在釜式搅拌反应器中，先投入一定量的发烟硫酸，再加入苯，搅拌溶解后，加入少量三碘化铁(或碘及铁粉)为催化剂，控制反应温度80℃左右，滴加溴6份，于9h内加完。然后加热升温，当温度达到150℃时，再在搅拌下滴加溴6份。加完后继续搅拌1h，反应即完全，生成不溶于水的六溴苯悬浮于反应物料中。经冷却、过滤、水洗、干燥即得成品，收率约为72%～73%。反应过程中生成的溴化氢引出后用水吸收，作为副产品。产品水洗液用碱中和处理。过滤母液主要是溶剂硫酸，可循环使用。

2.以四氯乙烷为溶剂的制法 先将四氯乙烷和苯投入反应釜内，搅拌混合，再加入适量的碘和铁粉为催化剂。控制温度在80℃，一边搅拌，一般滴加溴。保持反应温度80℃，反应10h。反应完成后，反应物经冷却、结晶、过滤、洗涤、干燥即得成品。其中过滤后的母液主要是四氯乙烷，回收使用。洗涤水需用碱处理。反应过程中溴化氢气真空抽出，用水吸收作为副产品氢溴酸。本法收率约92%。

3.在配有搅拌器、冷凝器（上口用管道与盛有水的气体接收瓶相通）、温度计及滴液漏斗的500mL四口烧瓶中，加入1.5g铁粉，接着注入476g溴（2.9784mol），控制温度在40℃，搅拌15min，使铁与溴充分反应。然后降温到８℃左右，控制温度8～15℃，在搅拌的情况下用1h的时间将16g（0.2045mol）苯滴加完毕。然后缓慢升温，控制30～40min将温度升到60℃，在该温度下搅拌2.5h，使溴化反应彻底完成（溴化过程中逸出的HBr气体吸收到气体接收瓶中，然后用Cl2处理回收溴素），此时已无气体排出，瓶中出现大量固体，然后让其自然冷却到室温。取下四口瓶加入150mL水，改为蒸馏装置，将未反应的溴蒸出。当温度升到100℃时停止加热，瓶中固体物呈白色。冷却至60℃时，再向四口瓶中加入150～200mL上述生成物盐酸，然后煮沸1h，并尽量将结块搅碎，使固体能充分与盐酸混合，停止加热后，冷却至室温，再进行抽滤，滤饼用水洗至中性，控温在100～120℃烘干得白色结晶状六溴苯110～112g，熔点在320～326℃，产率在95%以上。卤代反应式如下

4.于500mL带有搅拌器、温度计、恒压滴液漏斗、球形冷凝管及尾气吸收装置的四口圆底烧瓶中加入150mL溴素和2g无水三氯化铝，冷却至10℃以下开始滴加8g苯，约1h滴完，滴加过程中温度控制在10℃以下。滴毕，缓慢升温至回流（约50min），回流反应4.5h，冷却，加适量水，蒸除多余的溴素，在蒸锅的过程中保持快速搅拌，以使产品高度分散。气相温度达100℃左右可停止蒸馏，过滤得黄色固体。将粗品用稀盐酸洗至颜色变浅，再加入100mL混合溶剂常温下搅拌0.5～1h，过滤后得白色固体。干燥称重为55.59g，收率98%，熔点324～325℃，经HPLC测量纯度为99.6%。