精吡氟禾草灵

后醚化法2-氯-5-三氯甲基吡啶的制备 将足够量的氯气与经预热汽化的3-甲基吡啶、四氯化碳混合气以及氮气混合物立即进入350～400℃的管式反应器中，控制汽化室温度300℃，氮气流量0.05L/min，氮气流量0.1L/min，20mL的3-甲基吡啶和212mL四氯化碳混合液以10～14滴/15s的速度滴入汽化室，45min内滴完，混合气体停留时间约10s。反应管另一端收集到的液体用水和稀碱洗涤，干燥后，减压蒸馏脱溶，再收集85～94℃/266Pa馏分。2-氯-5-三氟甲基吡啶的制备 将11.2g烘炒过的三氟化锑加热至80℃，通入干燥的氯气，待温度升至120℃时，30min内滴入12.3g 2-氯-5-三氯甲基吡啶，微沸反应1h，冷却后加15mL浓盐酸，并进行水气蒸馏，过滤固体，萃取水层，合并油层，干燥蒸馏。通氯的目的是使SbF3形成氟化能力更强的SbF3Cl2，但过量易产生深度氯化产物。也可采用HF代替SbF3。据报道，以十六烷基三甲基溴化铵为相转移催化剂，于142℃，使2-氯-5-三氯甲基吡啶与氟化钾反应8h，即可得2-氯-5-三氟甲基吡啶，收率77%。也可用烟酸为原料合成。以吡啶为原料，目前的文献资料报道收率尚低。2-(4-羟基苯氧基）丙酸丁酯的制备 将2.5g对苯二酚、5.4g粉末状碳酸钾在氮气保护下中入25mL丙酮、10mL四丁基碘化铵，在回流温度、1h内滴加15mL丙酮和3mL 2-溴化丙酸丁酯混合物。滴毕继续回流反应24h，反应结束经过滤、蒸出溶剂、酸化、萃取（过滤固体也经类似处理），再经脱色、干燥、减压蒸馏得一系列后处理，得2-（4-羟基苯氧基）丙酸丁酯，产率90%。吡氟禾草灵的合成 将2g 2-氯-5-三氟甲基吡啶、2.8g碳酸钾和10mL四丁基碘化铵混合手，在氮气保护下加入20mL丙酮，加热回流，在1h内滴加20mL丙酮与2.4g 2-(4-羟基苯氧基）丙酸丁酯混合液，回流并过滤固体，脱溶，酸化（pH值6～7），萃取脱色，干燥脱溶得吡氟禾草灵，产率76%。先醚化法

后氟化法