硫酸二甲酯

硫酸二甲酯的合成方法很多，如钠盐法、无水硫酸与甲醇直接反应法、二甲醚与三氧化硫合成法、氯磺酸合成法、硫酸氢甲酯法等。但除二甲醚与三氧化硫合成法外，都存在着产品收率低，原材料消耗大、设备腐蚀严重等题。

1.工业上主要采用二甲醚和三氧化硫反应来生产硫酸二甲酯。先由甲醇脱水得到二甲醚。再将25%发烟硫酸加热蒸出三氧化硫气体，用硫酸二甲酯喷淋吸收。吸收了三氧化硫的硫酸二甲酯与二甲醚气体在合成塔反应，即生成硫酸二甲酯。工业品硫酸二甲酯的纯度≥98%。原料消耗定额：甲醇550kg/t、发烟硫酸（25%）3000kg/t。

将适量发烟硫酸压入蒸发罐中，加热使之温度逐渐上升。当升温至140℃时，三氧化硫开始放出。待发生完毕，将蒸发罐中的剩余硫酸取走，发生的三氧化硫通入酯化罐中。再将适量的转化剂加入醚化罐，以蒸汽加热使其升温至130～140℃。同时以一定流速通入甲醇，即产生二甲醚气体。经硫酸洗涤除去水分后，流入酯化罐中。在酯化罐中，三氧化硫和二甲醚反应，产生硫酸二甲酯粗品，反应温度控制在88～92℃。将粗品硫酸二甲酯送入蒸发釜，在110～140℃，真空度94.7KPa下蒸出硫酸二甲酯，再经冷凝后收集在精酯贮罐中。蒸馏残液加氨水中和，使之生成硫酸铵，压入贮罐，为回收的副产物，用作化肥。

2.用甲醇与硫酸反应，生成硫酸氢甲酯，然后继续与甲醇反应生成二甲醚气体，与三氧化硫作用生成硫酸二甲酯：

2.制法：

于装有搅拌器、温度计、滴液漏斗的反应瓶中，加入氯磺酸200g（1.71mol），冰浴冷却至0℃，搅拌下慢慢滴加甲醇（2）54g（1.74mol）。加完后继续搅拌反应1h。加入无水氯化钙干燥。减压蒸馏，收集138～140℃/2.66kPa的馏分，得硫酸二甲酯（1）84～90g，收率80%～85%。