苯乙炔

1.将β-溴苯乙烯滴加到熔融的氢氧化钾中，生成的苯乙炔从反应物中蒸馏出来。馏出物分层，上层为水层。将油层干燥、蒸馏，即得苯乙炔。

2.制法：

α, β-二溴苯乙烷(3)：于装有搅拌器、滴液漏斗的反应瓶中，加入新蒸馏的苯乙烯(2)①208g（2.0mol），干燥的氯仿200mL，冰水浴冷却。慢慢滴加320g(103mL,2.0mol)干燥的溴溶于200mL氯仿配成的溶液，滴加速度控制在滴进溴后由红色变为黄色。加完后继续搅拌反应20min。水浴加热蒸出氯仿，得粗品α, β-二溴苯乙烷②(3)510g,收率97%。不必提纯直接用于下步反应。苯乙炔(1)：于装有搅拌器的5LDewar瓶中，加入液氨3L，加入1.5g硝酸铁，5g除去表面氧化物的金属钠。2min后，于30min左右分批加入160g金属钠(切成小块)。加完后放置，直至深蓝色的反应混合物变成浅灰色(约20min)。慢慢滴加510gα, β-二溴苯乙烷(2)溶于1.5L无水乙醚配成的溶液，约2h加完。加完后放置4h。加入180g粉状的氯化铵以分解碱性物质，再加入500mL乙醚，继续搅拌数分钟。将反应物倒出，使氨挥发。再加入乙醚。过滤，滤出无机盐用乙醚洗涤，保持滤液。将滤出的无机盐溶于水，用乙醚提取。合并滤液与乙醚提取液，以稀硫酸洗涤，直至对刚果红试纸呈酸性，而后水洗，无水硫酸镁干燥。蒸出乙醚，分馏，收集142～143℃的馏分，得苯乙炔(1)156g,收率79%。注：①苯乙烯可常压蒸馏，bp145～146℃，也可减压蒸馏，收集42～43℃/2.4kPa。②α, β-二溴苯乙烷可以利用重结晶的方法提纯。重结晶的溶剂是含水的乙醇，α, β-二溴苯乙烷的熔点73～74℃。

3.制法：

β-溴代苯乙烯(4)：于装有搅拌器的500mL反应瓶中，加入肉桂酸(2)74g（0.5mol），氯仿300mL，加热溶解。搅拌下冰水浴冷却，很快结晶析出。将80g溴溶于50mL氯仿的溶液分三次加入反应瓶中，剧烈搅拌并冷却。加完后于冰浴中放置30min。抽滤，得到2,3-二溴-3-苯基丙酸(3),mp204℃（分解）。化合物(3)与750mL(10%)的碳酸钠水溶液一起加热回流。冷后分出有机层，水层用乙醚提取(100mL×2),合并有基层与乙醚提取液，无水氯化钙干燥，蒸出乙醚，得β-溴代苯乙烯(4)约68g。苯乙炔(1)：于装有蒸馏装置。滴液漏斗的500mL反应瓶中，加入固体氢氧化钾100g，加入约2mL水。油浴加热到200℃，使碱熔融。滴加上面得到的β-溴代苯乙烯(4)到熔融的碱中，滴加速度约每秒1滴。苯乙炔蒸出，慢慢将浴温升至220℃，使碱熔融。滴加上面得到的β-溴代苯乙烯到熔融的碱中，滴加速度约每秒1滴。苯乙炔蒸出，慢慢将浴温升至220℃，并保持在220℃左右滴加完毕。而后升温至230℃，直至无产物蒸出。分出上层馏出液，固体氢氧化钾干燥，并重新蒸馏，收集142～144℃的馏分，得苯乙炔(1)25g,收率49%。