环庚酮

1.由环己酮与硝甲烷加成、还原、重氮化、扩环而得。工艺过程为：将甲醇、硝基甲烷、环己酮加入反应锅中搅拌，在5-10℃滴加碱液，冷至-4℃反应1h，滤出沉淀，加水溶解，用乙酸酸化至pH＝4-5，再加热溶解，静置，分取油层得硝甲基环己醇粗油；再将粗油用铁粉还原，得胺甲环己醇还原液；加入亚硝酸钠溶液，在0-8℃重氮化后，升温至25℃搅拌1.5h，再升温至85℃，然后进行水蒸气蒸馏，馏出物静置，分取油层减压蒸馏，收集60℃（1.87kPa）馏分，得环庚酮成品。

2.制法：

于装有搅拌器、温度计、回流冷凝器、滴液漏斗的干燥的反应瓶中，加入无水乙醇1200mL，分批加入洁净的金属钠57.5g（2.5mol），待钠完全反应完后冷至40℃.剧烈搅拌下慢慢滴加新蒸馏的环己酮（2）继续搅拌反应3h。放置过夜。冰浴冷却，抽滤。干燥1h后研碎，转入4L烧瓶中，冰浴冷却下慢慢加入由醋酸184g溶于1250mL水的溶液，搅拌溶解。分出油层，水层用乙醚提取3次。合并有机层，无水硫酸镁干燥，回收乙醚和过量的硝基甲烷。剩余物中加入冰醋酸450mL，转入高压反应釜中，加入Raney Ni 催化氢气停止反应，以免过度氢化导致氢解，约需15～18h。打开反应釜，将反应液过滤，滤饼用冰醋酸洗涤。将滤液转入5L装有搅拌器的反应瓶中，冰盐浴冷却，加入冰水2300mL，慢慢滴加由亚硝酸钠290g碳酸氢钠中和至PH7，水蒸气蒸馏，收集约2L馏出液。冷却，分出油层，水层用乙醚提取3次。合并有机层，无水硫酸镁干燥，回收乙醚后减压蒸馏，收集80～85℃/4.0kPa的馏分，得化合物（1）112～118g，收率40%～42%。