邻氟苯甲酸

1、邻氨基苯甲酸法 经重氮化、再置换制得。

2、邻氯甲苯法 经直接氧化或氯化水解制得。

①邻氯甲苯直接氧化法 向带有回流冷凝器、搅拌器、加热装置、气体导入口及气体排出口的钛制的1.5L反应器中，加入醋酸400g、溴化钴（六水合物）20g（对于醋酸，钴金属为0.09%，溴原子为0.24%）、醋酸锰（四水合物）0.08g（对于锰金属为5.0%）和邻氯甲苯267g。然后从气体导入口压入氮气至1.01Mpa，用加热装置升温到145℃。在充分搅拌下从气体导入口吹入74L/h空气，在压力1.01Mpa、温度145℃的情况下，排出气体中的氧浓度保持7%~10%，反应进行到几乎不吸收氧为止，反应时间为7~8h。反应毕，冷却，得到740g反应混合物。邻氮甲苯的转化率为98.2%（摩尔），邻氯苯甲酸的收率为95.4%（摩尔）。邻苯苯甲醛和苯甲酸的收率分别为0.21%和0.05%（摩尔）。

②林氯甲苯氯化水解法 向带有回流冷凝器的三口瓶中加入506g邻氯甲苯、3%的三氯化磷，于80~90℃温度下通入干燥的氯气，并光照反应15h，吸氯增重为85%~90%，反应温度达210~220℃，反应液相对密度为1.52（20℃）时为反应终点。通入氮气驱赶余氯气及溶解的氯化氢后，减压蒸馏，收集135~137℃（2kPa）馏分，即得邻氯三氯甲苯，745.5g，收率为理论量的81%。

将500g、70%硫酸加入带有搅拌器、滴加装置及接有尾气吸收的回流冷凝器的四口瓶中，加热升温至120℃，在搅拌下缓慢加邻氯三氯甲苯，滴加完毕，在120~130℃下回流反应2h，尾气用水吸收制成盐酸。稍冷即有大量淡黄色固体产生，即邻氯苯甲酸粗品。再将粗品分三次约用4000ml含少量乙醇的水加热溶解，倾出上层清夜，冷却、结晶、过滤、烘干，得产品471.5g，含量98%，水解精制总收率为93%。