偶氮二甲酸二乙酯

1.1,2-二（乙氧羰基）肼经硝酸氧化而得。

2. 注意里制备偶氮二羧酸二乙醋时应避免过热，蒸馏时应有防护，使用热浴时，不能用电热罩。用硝酸氧化时，由于有大量氧化氮逸出，此步操作及后续工作都应在良好通风橱内进行。在装有机械搅拌器、二个滴液漏斗和温度计的四颈烧瓶中加入75克(1.5摩尔)]100%水合肼(或88.5克85%水合肼)和750毫升95%乙醇，用冰浴冷却，当溶液温度降至10℃ ,在搅拌下滴加326克(3摩尔)氯甲酸乙醋，保持温度在15-20℃。待半量氯甲酸乙醋加入后，将159克(1.5摩尔)碳酸钠溶于750毫升水的溶液与剩余的氯甲酸乙醋同时滴入反应液，控制加料速度，使温度不超过20℃，并使氯甲酸乙醋稍提前加完以保持其始终过量。在此过程中有沉淀生成.然后用200毫升水冲洗瓶壁，继续搅拌30分钟.滤集沉淀，用1升冷水很好洗涤，80℃真空干燥，得到215-225克亚脐基二甲酸二乙醋(81一85%)， 在装有机械搅拌器、气体导出管和温度计的三颈烧瓶中加入200克(1.135摩尔)亚麟基二甲酸二乙醋和125毫升70%硝酸，在冰浴中冷却，当溶液温度降至5℃时，加入用冰预冷的220毫升发烟硝酸(90-95%），保持反应温度在0一5℃，搅拌2小时。然后小心地将反应物倒入盛有500克冰、.500毫升冰水和100毫升二甲烷的烧杯中，为预防烧杯意外地破碎，应将其置于金属盆内。冰块熔化后，小心地将溶液转入分液漏斗，分出有机层，酸水层用3 X100毫升二氯甲烷萃取。合并有机层，用2 x100毫升冰水洗涤，然后与用冰预冷的500毫升10%碳酸氢钾溶液一起搅拌10分钟，分出有机层，用100毫尹冰.水洗涤。用少量无水硫酸镁迅速于燥，过滤，无水硫酸镁干燥过液。注意后面的蒸馏操作应很好防护。在蒸汽浴上减压蒸出二氯甲烷，残余物置油浴中迅速减压(1-5mm)蒸出，油浴温度逐渐地从75℃升高130℃。粗馏物通过填装玻璃环胜短柱进行减压分馏，蒸出少量前馏份后，收集93一95℃/5 mm馏份为产品，重1 38一158克(70一80%)，在6℃凝固。