丙烯酸正丁酯

丙烯酸酯的生产方法有丙烯腈水解法，β-丙内酯法、雷佩法和改良雷佩法、氰乙醇法和丙烯直接氧化法。

1.氰乙醇法 以氯乙醇和氰化钠为原料，反应生成氰乙醇、氰乙醇在硫酸存在下水解生成丙烯酸。

2.丙烯腈水解法 由于丙烯腈来源丰富，便发展了用丙烯腈作原料生产丙烯酸酯的方法。现已工业化的方法有Societe Ugine法和Standard Oil Co(O-hio)法。将丙烯腈与硫酸一起加热到90℃，使丙烯腈水解成丙烯酰胺的硫酸盐，硫酸盐进一步酯化生成丙烯酸酯。近年有专利报道，以丙烯腈为原料，采用一步法生产，酯的收率可达95%。

3.β-丙内酯法 以乙酸（或丙酮）为原料，磷酸三乙酯为催化剂，在625-730℃下裂解生成乙烯酮。然后与无水甲醋在AICI3或BF3催化剂存在下，在25℃进行气相反应，生成β-丙内酯：如目的产物是丙烯酸，则将丙内酯与热的100%磷酸接触，便异构成丙烯酸；若目的产物是丙烯酸酯，则粗丙内酯可不经提纯，直接与相应的醇及硫酸反应。

4.雷佩法和改良雷佩法 第二次世界大战期间，Reppe在研究工作中发现了两种方法使乙炔、一氧化碳与水或醇反应合成丙烯酸或丙烯酯。即“化学计量法”和“催化法”，后来经过发展成为Rohm＆Hass公司在生产中采用的改进的雷佩法和Dow-Badiche公司采用的高压雷佩法。

（1）化学计量法 此方法是使乙炔、羰基镍（提供一氧化碳）与水或醇在比较温和条件下（40℃，0.101MPa）反应，生成丙烯酸或丙烯酸酯：

（2）催化法 乙炔、一氧化碳、醇在羰基镍催化剂存在下，于150℃、1.50-3MPa下进行反应制得丙烯酸酯：

（3）改良雷佩法 此法是上述两法的结合，在化学计量法反应开始后，通入一氧化碳和乙炔，反应即可连续进行，反应所需的一氧化碳有80%可用气体一氧化碳，而羰基镍只需提供20%。（4）高压雷佩法 此法的特点是用四氢呋喃为溶剂，将反应所需的乙炔先溶解在四氢呋喃中，这样可减少高压处理乙炔的危险，同时不用羰基镍，只需用镍盐作催化剂，在200-225℃和8.11-10.13MPa下进行反应。（5）丙烯直接氧化法 丙烯气相空气催化氧化法是生产丙烯酸及其酯类的最新方法。原料消耗定额：丙烯酸770kg/t、正丁醇610kg/t。

5.制法：

于装有韦氏分馏柱（带蒸馏装置）、搅拌器、通气导管的反应瓶中，加入正丁醇371g（5.0mol），丙烯酸甲酯（2）861g（10.0mol），对苯二酚20g和对甲苯磺酸10g，通入二氧化碳气体，搅拌下油浴加热回流。首先蒸出的是甲醇-丙烯酸甲酯的共沸物（62～63℃），控制蒸馏头温度不超过65℃。约8～10h当甲醇的产生很缓慢时，减压蒸出过量的丙烯酸甲酯，而后减压收集39℃/1.33kPa的馏分，得丙烯酸正丁酯①（1）500～600g，收率78%～94%。注：①该方法采用了酯过量的方法进行酯交换反应，酯回收后可循环使用。利用该方法可以合成如下各种酯（表I-9-1 参考书485页）。