苯酚

1.磺化碱熔法：苯酚老的工业生产方法是磺化碱熔法，用浓硫酸或三氧化硫作为磺化剂，使苯进行气相磺化而转化为苯磺酸，然后用亚硫酸钠中和，再使苯磺酸钠与熔融状态的烧碱作用生成苯酚钠及溶解于水的Na2SO3，结晶使其分离，经浸渍分离后的苯酚钠溶液用二氧化硫或稀硫酸酸化而制得粗品，经减压蒸馏而得成品。

2.异丙苯法：从裂化气中分离出来的丙烯在三氯化铝催化剂存在下，于80～90℃常压和苯进行烃化反应，经蒸馏分离得到异丙苯，将异丙苯用空气在100～120℃和300～400 kPa压力下直接氧化成过氧化氢异丙苯，氧化液浓缩到80%左右，过氧化氢异丙苯用硫酸在60℃常压下裂解为苯酚和丙酮，最后经精制分别得丙酮和苯酚。该方法成本低廉，且三废较少，原料来自石油气中丙烯和石油苯，同时可得到苯酚和丙酮，这两个产品都是用途很广的化工原料。中间产品过氧化氢异丙苯可以分离出来作为橡胶工业用引发剂，中间体异丙苯可以作为生产除草剂异丙隆的中间体对异丙基苯胺的原料。该方法适用于大型化连续化生产，目前世界上苯酚的生产大都采用该方法。

3.氯苯水解法：氯苯在高温高压下与苛性钠水溶液进行催化水解，生成苯钠，再用酸中和得到苯酚。

4.粗酚精制法：由煤焦油粗酚精制而得。

5.拉西法：苯在固体钼催化剂存在下，高温下进行氯氧化反应，生成氯苯和水，氯苯进行催化水解，得到苯酚和氯化氢，氯化氢循环使用。

6.将工业品苯酚连续蒸馏两次，每次均收集178～182℃馏分，即得试剂苯酚。

7.将工业品苯酚加到1.2%～1.6%的氢氧化钠溶液中，进行水蒸气蒸馏至非酸性物质全部蒸出，剩余液冷却后，加入28%的硫酸溶液酸化。在分出的苯酚层内加入硫酸钙干燥脱水，减压蒸馏，收集的馏分在其熔融态下分步结晶数次，即得成品。

8.蒸馏、脱水　酸化产生的酸性粗苯酚用碳酸钠中和，控制微碱性。经过澄清分层，将微碱性粗苯酚连续打入脱水塔中进行真空脱水，真空度为66.5KPa以上。塔顶温度80℃左右，塔底温度140～150℃。将80%左右的粗苯酚浓缩到90%左右。蒸馏　将浓缩好的90%粗苯酚8700L打入蒸馏锅内，进行真空蒸馏。前分离（出酚水、液酚阶段）用蒸汽加热，锅内温度从100℃上升到125℃，塔顶温度前期控制在50～60℃，后期为80～90℃，冷凝器出口温度为20～30℃，锅内真空度从85.1kPa上升到90.1-93.1kPa，将酚水、液酚流入前馏分受槽。根据锅内温度和真空等情况，取样测定凝固点达39.8℃以上时，馏出物切换至成品槽。出成品阶段　加热蒸汽压力逐渐上升到约0.8MPa，锅内温度和塔顶温度逐步升高，锅内真空逐步下降，出口温度为50～55℃。出成品后期流量很小，塔顶温度下降到100～110℃，锅内真空上升至90.4～93.1kPa，可以认为成品出净，即可进行后分离。后分离出酚水　开直接蒸汽将残渣中苯酚用水蒸气带出锅外，真空保持79.8kPa左右。1h以后，停止出酚水，加水400～500L，然后放残渣。