草甘膦

亚磷酸二烷基酯法以甘氨酸、亚磷酸二烷基酯、多聚甲醛为原料经加成、缩合、水解制得，产品纯度95%，总收率80%，成本较低。氯甲基膦酸法氯甲基膦酸的制备 三氯化磷和多聚甲醛在200～250℃（相应压力2.5～3.0MPa)反应3～5h，得氯甲基膦酰二氯。文献报道配比为三氯化磷：聚甲醛为（1.2～1.5):1 (mol)。在没有催化剂条件下收率67%，以Lewis酸作催化剂收率可提高到80%～89%。国内研究尚未达到文献水平。水解可得氯甲基膦酸。Cl2P(O)CH2Cl+H2O→（HO）2P（O）CH2Cl+HCl草甘膦的合成 等摩尔的氯甲基膦酸和甘氨酸，在氢氧化钠水溶液中（pH>10），回流反应10～20h，然后用盐酸酸化得草甘膦。如酸化至pH值4，即为一钠盐；pH值8.5为二钠盐。若将草甘膦溶液加等摩尔二甲胺，即成草甘膦二甲胺盐的溶液。亚氨基二乙酸法亚氨基二乙酸的制备 将氯乙酸在氢氧化钙存在下，与氨水反应，经酸化，再用氢氧化钠中和制得，收率85%。或以氢氰酸为原料，与甲醛和氨反应制得，收率90%。双甘膦的制备 将亚氨基二乙酸与甲醛、亚磷酸在硫酸存在下加热反应制得双甘膦，收率90%。草甘膦的合成 将双甘膦与水混合，与过量的过氧化氢在等摩尔硫酸存在下，加热反应制得草甘磷，收率在90%～95%。双甘磷氧化方法很多，除了用过氧化氢外，还可用浓硫酸、贵金属（钯、铑等）氧化物，也可用活性碳空气氧化或电解等方法。例如，将10份双甘膦、170份水及0.6份5%钯-活性炭催化剂置于高压釜中，通氧至2.07×105Pa，于90～100℃反应制得。收率96%，纯度97%。

以甘氨酸、亚磷酸二烷基酯、多聚甲醛为原料经缩合、水解制得。或者先由三氯化磷和多聚甲醛制备氯甲基膦酰二氯，经水解得氯甲基膦酸，然后将其与甘氨酸，在氢氧化钠水溶液中回流反应，用盐酸酸化得草甘磷。一般加工为胺盐水剂。

甲苯经催化制得氯甲苯，再在光催化下通氯，制得对氯三氯化苄，然后与氟化氢作用，制得对氯三氟甲苯，经硝化成4-三氟甲基2,4-二硝基氯苯。另由乙烯经羰基合成得丙醛，还原得丙醇，再与氨作用制得二丙胺。上面得到的4-三氟甲基-2,4-二硝基氯苯与二丙胺于100℃反应２ｈ，经后处理得氟乐灵。