苯甲醛

7.制法：

于装有回流冷凝器（顶部装氯化钙干燥管）、通气导管的已经称重的反应瓶中，加入干燥的甲苯（2）46g（0.5mol），加热至沸。光照下慢慢通入干燥的氯气，直至质量增加39g，而且沸腾温度达到187℃时为止，得到粗品a,a-二氯甲苯（3）。将化合物（3）转移至1.5L反应瓶中，加入500mL水及碳酸钙150g，回流反应4h，同时通入二氧化碳气体以防止生成的苯甲醛氧化。反应结束后，进行水蒸汽蒸馏，直至无油状物馏出①。将馏出液用乙醚提取三次，合并乙醚层。蒸出乙醚后得粗品苯甲醛。向粗品苯甲醛中慢慢分批加入饱和亚硫酸氢钠溶液，每一次加入后充分摇动。当有结晶性沉淀析出并无苯甲醛的气味时，抽滤。滤饼用乙醚洗涤。将结晶加入过量的碳酸钠溶液中，充分摇动，使苯甲醛游离出来。乙醚提取三次。合并乙醚层，依次用碳酸钠溶液、水洗涤，氯化钙干燥。蒸出乙醚后进行分馏，收集178～180℃的馏分，得苯甲醛（1）36g，收率70%（以甲苯计）。注：①反应液中含有苯甲酸。将热溶液过滤后用盐酸酸化，冷却，可得到片状苯甲酸，mp121℃。