1,4-二氧六环
1 , 4 - èr yǎng liù huán
更新时间:2024-04-03 03:14:20
- 常用名1,4-二氧六环英文名1,4-Dioxane
- CAS号123-91-1分子量88.10510
- 密度1.033沸点101 °C
- 分子式C4H8O2熔点12 °C
- MSDS闪点12 ºC
- 符号
GHS02
GHS07
GHS08
信号词Danger
- 中文名1,4-二氧六环
- 英文名1,4-Dioxane
- 中文别名1,4-二噁烷 |二氧六环 |1,4-二氧杂环己烷 |
- 英文别名DIOXANE, 1,4- |1,4-Dioxan |Diethylene oxide |MFCD00006571 |para-dioxane |1,4-Diethylene Dioxide |EINECS 204-661-8 |
- 密度1.033
- 沸点101 °C
- 熔点12 °C
- 分子式C4H8O2
- 分子量88.10510
- 闪点12 ºC
- 精确质量88.05240
- PSA18.46000
- LogP0.03320
- 外观性状无色透明液体
- 蒸汽密度3 (vs air)
- 蒸汽压11.2mmHg at 25°C
- 折射率n20/D 1.422(lit.)
- 储存条件
储存注意事项 通常商品加有稳定剂。储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过37℃。包装要求密封,不可与空气接触。应与氧化剂、还原剂、卤素分开存放,切忌混储。不宜久存,以免变质。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。
- 稳定性
1.化学性质:与一般的饱和醚相似,是比较稳定的化合物。在空气中氧的作用下,特别在散射光照射时,形成有爆炸性的过氧化物。对碱、金属钠和弱酸稳定。强酸、强氧化剂在高温、高压下使醚键破裂而开环。与卤化氢作用时,生成1,2-二卤代乙烷和乙二醇。加热时与浓硫酸作用生成2-甲基-1,3-二戊烷等。
2.与乙酸或乙酐在加热时作用,生成乙二醇二乙酸酯。能与卤素、硝酸、硫酸以及其他无机化合物形成络合物。例如与卤素形成C4H8O2Br2(m.p. 66℃)、C4H8O2I2(m.p. 84℃)、C4H8O2Cl2,与硫酸形成C4H8O2H2SO4(m.p. 101℃)等氧化合物。与氯化锂或三氟化硼也能形成络合物LiCl·C4H8O2·H2O,BF3·2H2O·C4H8O2。在钯、铑、镍等金属催化下,二噁烷在重氢和醚间进行同位素交换。二噁烷与四硝基甲烷反应呈鲜黄色,此反应可用来检验二噁烷。
3.属微毒类。毒性比乙醚强2~3倍。中毒时最初出现麻醉、呕吐,尿频后尿减少,终至停止排尿。同时血液中尿素增加,嗜眠,昏睡,2~3日后死亡。长期接触或吸入其蒸气时,刺激眼、鼻、咽喉和肺,损害肝、肾、脑和皮肤。工作场所最高容许浓度360mg/m3,超过720mg/m3时即能引起头痛和胃痛等症状。二噁烷能经皮肤吸收而中毒,接触皮肤时应用大量水冲洗和用肥皂洗净。
4.稳定性 稳定
5.禁配物 强氧化剂、强还原剂、卤素
6.避免接触的条件 光照,接触空气
7.聚合危害 不聚合
- 水溶解性SOLUBLE
- 分子结构
1、摩尔折射率:21.65
2、摩尔体积(cm3/mol):88.5
3、等张比容(90.2K):209.3
4、表面张力(dyne/cm):31.2
5、极化率(10-24cm3):8.58
- 计算化学
1.疏水参数计算参考值(XlogP):无
2.氢键供体数量:0
3.氢键受体数量:2
4.可旋转化学键数量:0
5.互变异构体数量:无
6.拓扑分子极性表面积18.5
7.重原子数量:6
8.表面电荷:0
9.复杂度:26.5
10.同位素原子数量:0
11.确定原子立构中心数量:0
12.不确定原子立构中心数量:0
13.确定化学键立构中心数量:0
14.不确定化学键立构中心数量:0
15.共价键单元数量:1
- 更多
1.性状:无色,带有醚味的透明液体。
2.熔点(℃):11.8
3.沸点(℃):101.3
4.相对密度(水=1):1.04
5.相对蒸气密度(空气=1):3.03
6.饱和蒸气压(kPa):4.1(20℃)
7.燃烧热(kJ/mol):-2428.6
8.临界温度(℃):312
9.临界压力(MPa):5.14
10.辛醇/水分配系数:-0.27
11.闪点(℃):12(CC);18.3(OC)
12.引燃温度(℃):180
13.爆炸上限(%):22.2
14.爆炸下限(%):2.0
15.溶解性:与水混溶,可混溶于多数有机溶剂。
16.折射率(n20ºC):1.4229
17.折射率(n25ºC):1.4203
18.黏度(mPa·s,20ºC):1.3
19.黏度(mPa·s,25ºC):1.2
20.黏度(mPa·s,30ºC):1.087
21.闪点(ºC,闭口):12.2
22.闪点(ºC,开口):15.6
23.燃点(ºC):180
24.蒸发热(KJ/mol):35.80
25.熔化热(KJ/mol):12.5
26.比热容(KJ/(kg·K),20ºC):1.72
27.电导率(S/m,25ºC):<2×10-8
28.体膨胀系数(K-1,20ºC):0.001030
29.体膨胀系数(K-1,0~55ºC):0.001070
30.体膨胀系数(K-1,55ºC):0.00113
31.相对密度(25℃,4℃):1.0281
32.临界密度(g·cm-3):0.37
33.临界体积(cm3·mol-1):238
34.临界压缩因子:0.254
35.偏心因子:0.280
36.溶度参数(J·cm-3)0.5:20.163
37.van der Waals面积(cm2·mol-1):5.900×109
38.van der Waals体积(cm3·mol-1):46.620
39.气相标准燃烧热(焓)(kJ·mol-1):-2400.9
40.气相标准声称热(焓)( kJ·mol-1) :-315.3
41.气相标准熵(J·mol-1·K-1) :299.66
42.气相标准生成自由能( kJ·mol-1):-180.8
43.气相标准热熔(J·mol-1·K-1):92.18
44.液相标准燃烧热(焓)(kJ·mol-1):-2362.2
45.液相标准声称热(焓)( kJ·mol-1):-355.1
46.液相标准熵(J·mol-1·K-1) :195.27
47.液相标准生成自由能( kJ·mol-1):-189.7
48.液相标准热熔(J·mol-1·K-1):150
国标编号: | 32098 |
CAS: | 123-91-1 |
中文名称: | 1,4-二氧杂环己烷 |
英文名称: | 1,4-dioxane;p-dioxane |
别 名: | 二恶烷;1,4-二氧己环 |
分子式: | C4H8O2;CH2CH2OCH2CH2O |
分子量: | 88.11 |
熔 点: | 11.8℃ |
密 度: | 相对密度(水=1)1.04; |
蒸汽压: | 12℃ |
溶解性: | 与水混溶,可混溶于多数有机溶剂 |
稳定性: | 稳定 |
外观与性状: | 无色,带有醚味的透明液体 |
危险标记: | 7(中闪点易燃液体) |
用 途: | 和作溶剂、乳化剂、去垢剂 |
2.对环境的影响:
一、健康危害
侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。
健康危害:本品有麻醉和刺激作用,在体内有蓄积作用。接触大量蒸气引起眼和上呼吸道刺激,伴有头晕、头痛、嗜睡、恶心、呕吐等。可致肝、皮肤损害,甚至发生尿毒症。
二、毒理学资料及环境行为
毒性:属微毒类。
急性毒性:LD505170mg/kg(大鼠经口);7600mg/kg(兔经皮);LC5046000mg/m3,2小时(大鼠吸入);人吸入5500ppm/分,最小中毒浓度;人经口500mg/kg,致死。
致癌性:IARC列为对实验动物有足够证据的化学致癌物。小鼠经皮最小中毒剂量1440mg/kg(60周,间断)致肿瘤阳性;小鼠经口最小中毒剂量416g/kg(50周)致肿瘤阳性。
危险特性:易燃,其蒸气与空气可形成爆炸性混合物,遇明火、高热或与氧化剂接触,有引起燃烧爆炸。与氧化剂能发生强烈反应。接触空气或在光照条件下可生成具有潜在爆炸危险性的这氧化物。其蒸气比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇明火会引着回燃。
燃烧(分解)产物:一氧化碳、二氧化碳。
3.现场应急监测方法:
4.实验室监测方法:
空气中:用活性炭吸附后,用二硫化碳洗脱,再用气相色谱法分析。
5.环境标准:
前苏联 车间空气中有害物质的最高容许浓度 10mg/m3
嗅觉阈浓度 9.8mg/m3
6.应急处理处置方法:
一、泄漏应急处理
迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿消防防护服。从上风处进入现场。尽可能切断泄漏源,防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏:用活性炭或其它惰性材料吸收。也可以用大量水冲洗,洗水稀释后放入废水系统。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容;喷雾状水冷却和稀释蒸气、保护现场人员、把泄漏物稀释成不燃物。用泡沫覆盖,降低蒸气灾害。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。
废弃物处置方法:不含过氧化物的废料液经浓缩后,控制一定的速度燃烧。含过氧化物的废料经浓缩后,在安全距离外敞口燃烧。
二、防护措施
呼吸系统防护:可能接触其蒸气时,佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩)。
眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。
身体防护:穿防静电工作服。
手防护:戴橡胶手套。
其它:工作现场严禁吸烟。工作毕,淋浴更衣。注意个人清洁卫生。
三、急救措施
皮肤接触:脱去被污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。
眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。
吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。
食入:饮足量温水,催吐,就医。
灭火方法:尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却,直至灭火结束。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音,必须马上撤离。灭火剂:抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。用水灭火无效。
1,4-二氧六环毒理学数据:
1.急性毒性
LD50:5170mg/kg(大鼠经口);7600mg/kg(兔经皮)
LC50:46000mg/m3(大鼠吸入,2h)
2.刺激性
家兔经皮:515mg,轻度刺激(开放性刺激试验)
家兔经眼:100mg,重度刺激。
3.亚急性与慢性毒性 大鼠接触浓度为10.6g/m3,每天8h,4~26次,10只动物中有7只死亡,存活动物出现黏膜刺激、消瘦、痉挛、麻醉、蛋白尿及严重肝肾损害。
4.致突变性 DNA抑制:人HeLa细胞400mmol/L。DNA损伤:大鼠经口2550mg/kg。微核试验:小鼠经口900mg/kg。姐妹染色单体交换:仓鼠卵巢10500mg/L。
5.致畸性 大鼠孕后6~15d经口给予最低中毒剂量(TDLo)10g/kg,致肌肉骨骼系统发育畸形
6.致癌性 IARC致癌性评论:G2B,可疑人类致癌物。
1,4-二氧六环生态学数据:
1.生态毒性
LC50:10000ppm(96h)(蓝鳃太阳鱼,静态);13000mg/L(96h)(黑头呆鱼,静态)
EC50:4700mg/L(24h)(水蚤)
2.生物降解性
好氧生物降解(h):672~4320
厌氧生物降解(h):2688~17280
3.非生物降解性
水中光氧化半衰期(h):1608~8.00×104
空气中光氧化半衰期(h):8.1~81
- 符号GHS02, GHS07, GHS08
- 信号词Danger
- 危害声明H225-H319-H335-H351
- 补充危害声明May form explosive peroxides., Repeated exposure may cause skin dryness or cracking.
- 警示性声明P210-P261-P281-P305 + P351 + P338
- 个人防护装备Eyeshields;Faceshields;full-face respirator (US);Gloves;multi-purpose combination respirator cartridge (US);type ABEK (EN14387) respirator filter
- 危害码 (欧洲)F:Flammable
- 风险声明 (欧洲)R11;R19;R36/37;R40;R66
- 安全声明 (欧洲)S9-S16-S36/37-S46-S45-S53-S7-S62-S26-S24/25-S23
- 危险品运输编码UN 1993 3/PG 2
- WGK德国3
- RTECS号JG8225000
- 包装等级II
- 危险类别3
- 海关编码2942000000
1,4-二氧六环 合成路线
共页
1,4-二氧六环上游产品 0
1,4-二氧六环下游产品 0
- 0精制方法:主要杂质有乙醛、2-甲基-1,3-二戊烷、缩醛、过氧化物及水分。杂质含量不多时,可加金属钠回流6~12小时后,直接进行蒸馏。含有多量的缩醛时,需要进行水解除去。在2L二噁烷中加入27mL浓盐酸和200mL水,回流12小时。在回流过程中漫漫通入氮气以除去生成的乙醛;冷却后加入固体氢氧化钾,直到不再溶解为止。分去水层,再加入氢氧化钾干燥24小时。将初步干燥的二烷加金属钠回流6~12小时,然后在金属钠存在下进行蒸馏。过氧化物的除去与乙醚相同。将粉碎的氢氧化钠加入到工业品二氧六环中,除去酸性物质和水分。滤去固体物质后进行蒸馏,即得纯品二氧六环。
- 11.乙二醇法 在硫酸催化下脱水而得,其反应式如下:
- 22.环氧乙烷法 直接经二聚而得,其反应式如下:
- 3
- 4上述二聚反应在酸性催化剂存在下进行,催化剂可以是硫酸氢钠、硫酸及三氟化硼等。工业级二氧六环需要精制为纯品时,可将粉状氢氧化钠加入二氧六环中,除去酸性物质和水分,滤去固体物质后蒸馏即得成品。3.二甘醇法 二甘醇在质子酸作用下分子内脱水制取二烷的主反应如下:
- 海关编码2932999070
- 申报要素品名, 成分含量, 用途
- 监管条件X.有毒化学品环境管理放行通知单
- Summary2932999070 1,4-dioxane