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诺奖得主JACS:动态动力学不对称催化合成手性硅烷!

2023年3月6日

自然界中不存在手性有机硅烷,因此在“手性有机分子池”中并不存在,因此合成对映纯的硅烷和立体结构硅原子中心的方法非常少见。人们发展了将对称结构的有机硅烷通过不对称的去对称反应合成手性有机硅烷的方法。通过动力学不对称转化DYKAT(dynamic kinetic asymmetric transformation)或者动力学拆分DKR(dynamic kinetic asymmetric transformation)方法处理消旋态的硅烷,能够显著的增加Si立体中心有机化合物。

鉴于此,马克思普朗克煤炭研究所Benjamin List等报道通过酰亚胺二磷酰亚胺(imidodiphosphorimidate)IDPi催化剂发展了DYKAT方法反应消旋态的烯烃硅烷,得到Si立体中心结构的硅烷。

图文解读

反应情况。以消旋的烯烃硅烷和二烯丙基苯酚作为反应物,2.5 mol % IDPi作为不对称催化剂,在-20 ℃甲苯溶剂中反应。

这个反应得到的产物能够简单方便的转化为含有应用价值的对映纯单氢基硅烷。通过光谱和实验结果,说明该反应的机理通过结合在催化剂上的中间体发生差向异构化。

参考文献

Hui Zhou, Roberta Properzi, Markus Leutzsch, Paola Belanzoni, Giovanni Bistoni, Nobuya Tsuji, Jung Tae Han, Chendan Zhu, and Benjamin List*, Organocatalytic DYKAT of Si-Stereogenic Silanes, J. Am. Chem. Soc. 2023 DOI: 10.1021/jacs.3c00858

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